元和年间,殷侑官累太常博士,当时回纥族请求和亲,朝廷总计将耗费五百万缗。当时朝廷正集中兵力讨平藩镇叛乱,开支庞大,唐宪宗想迟缓和亲日期,于是决定派宗正少卿李孝诚奉命宣谕回纥,以殷侑作为他的副手。殷侑谨慎稳重,有气节,遇事沉着善辩。已到回纥,可汗起初接待唐朝使臣,大陈兵甲,企图使唐朝使臣臣服,因而拒不行答拜之礼。殷侑站立不动,宣读完宪宗的诏书,可汗指责殷侑傲慢无礼,并扬言要把唐使留在回纥不让返回。同行的使臣都感到害怕,殷侑对回纥使者说:“回纥可汗是唐朝天子的女婿,想坐着接受唐朝使臣的拜见,这是回纥可汗失礼,并不是唐朝使臣的高傲无礼。”殷侑这番话使回纥可汗深感畏惧,终究不敢再逼迫。殷侑出使回纥还朝,拜为虞部员外郎。