王思政字思政,太原府祁县人。身材魁梧,也很有谋略。西魏大统之后几年,王思政虽然被委以重任,觉得自己不是相府中的旧交,心里常为此而不安。太祖宇文泰曾在同州与当时的部下聚会,拿出锦蜀和几匹杂色绫绢,命令诸将玩博戏,赢者可将这些东西拿走。东西都拿完了以后,太祖又解下身上所系的金带,令大家一个一个地掷骰子,并且说:“谁先掷得最胜彩,金带就归谁。”部下们都掷遍了,没有人能掷得最胜彩。轮到王思政之时,只见他神情严峻,两膝着席,臀部压在脚后跟上并发誓道:“王思政……承蒙丞相待我如国士,正想尽心效力,以报答丞相知遇之恩。如果我心诚的话……希望骰子掷出去即是最胜彩；若内心不诚……就掷不出最胜彩,我便杀身以报答丞相。”这番话语气慷慨,在座的人都惊异不已。王思政便拔出身上的佩刀,横在膝盖上,抓过骰子,拍了拍大腿,便将骰子掷出去。等到太祖制止他时,他已将骰子掷为最上彩了。……河桥之战时,王思政翻身下马,用长矛左右横扫,每扫一下就会倒下几个敌兵。当时他已陷入敌阵,身边的人都已死光,他自己也身受重伤,呼吸困难以致休克。好在当时太阳已落山,敌将鸣锣收兵。王思政久经沙场,每次出战只穿着破旧的铠甲,敌人认为他不是将帅,所以多次幸免于难。这一次帐下督雷五安在战场上哭泣不已寻找王思政的尸首,刚好他苏醒过来,才找到他。雷五安便割下一块衣裳裹住王思政的伤口,把他扶上战马,夜深之后才回到营中。……

西魏大统十二年(546年),朝廷加封王思政特进、荆州刺史。当时荆州地势低凹,气候潮湿,护城的壕沟大多因此而受损坏。王思政就命令都督蔺小欢监督工匠修整。挖得三十斤黄金,蔺小欢便在半夜三更偷偷送给王思政。次日天亮,王思政就召集部下,把金子拿给他们看,并且说:“做臣子的不应该私聚财产”,将金子全部封起交上去。

东魏太尉高岳、行台慕容绍宗、仪同刘丰生等人,带领步兵和骑兵十万人来攻打颍川。颍川城内偃旗息鼓,像无人把守。高岳自恃人多势众,以为一次战役就能将对方赶尽杀绝,便四面擂鼓呐喊,逐渐地逼近颍川城。王思政便选择城内骁勇之士,打开城门突袭敌军。高岳的军队竟不敢抵挡,领军溃退。高岳此时知道颍川城一下子难以攻克,就大修营垒。又在地势最高的地方,筑座土山来观望城内的动静,并采用飞梯火车战术,昼夜攻城。王思政便命人做火坨子,借助强风投向土山,又把带火的箭射向敌方营地,烧毁它的攻城器具。还招募勇士,用绳子吊出城外与敌军作战。高岳军队溃散逃窜,那些把守土山的士兵也弃山而逃。齐文襄王高澄又给高岳发来援兵,并拦住洧河之水来淹灌颍川城。……慕容绍宗、刘丰生及其部将慕容永珍共乘楼船观望城内动静,并命箭法好的人俯身向城内射箭。不一会儿突然刮起了大风,楼船飘到城下。城内之人用钩拦住楼船,弓箭向船上乱射。慕容绍宗投水而死,刘丰生漂流到土山之上,中箭身亡。慕容永珍被活捉了……

齐文襄王高澄闻奏之后,便率领步兵骑兵十一万人来攻打颍川城。并亲自来到堰水之上,督促兵士,鼓励士气。由于水势迅猛,颍川城北面城墙坍塌,堰水便漫进城内,连放脚的地方也没有。王思政知道不妙,于是率领手下人占据土山,并对他们说:“我身负朝廷重任,本想平定内乱、建功立业。……现在我等劲也用完了,办法也用尽了,已没有回天之力了。只好以死来报答朝廷对我们的恩典。”便仰天大哭,身边的人也都痛哭不已。王思政接着向西面方向拜了两拜,便准备拔剑自杀……

王思政初入颍川城时,只有八千士卒,尽管城内没有外援,却没有一个人叛变。他常以效忠皇上为责任,不营谋家产。朝廷曾赐给他一块果园,他领兵出征之后,家里人已在果园里种上了桑树和果树。回来后,他见此大为生气地说:“匈奴还未铲除,所以霍去病便辞家赴边,更何况今日大敌当前,为什么还要置办家产呢？”命身边的人拔去树苗。所以身陷之后,家里并没有什么积蓄。